新疆大学阿布力米提·阿布都卡德尔教授课题组：碘源介导的α/β-芳硫基过氧化合物的合成

首先，作者选择苯乙烯（1）、TBHP（2）和不同的碘源作为模型底物，发现以碘化铵为碘源时，以水为第一步的反应溶剂室温下反应4 h后加入硫代硫酸钠脱色，再加入硫醇以及碳酸钠，在DMF作溶剂下反应8-12 h即可得到 α-芳硫基过氧化合物。

当作者选用单质碘作为碘源时，可以得到β-芳硫基过氧化合物，最优条件为第一步以水为溶剂反应2 h， 加入硫代硫酸钠脱色，再加入硫醇以及叔丁基醇钾，在DMSO作溶剂下反应8-12 h即可得到β -芳硫基过氧化合物。

在最优反应条件下，作者考察了底物的普适性。研究表明，硫酚类化合物的芳香环上存在有弱吸电子或供电子基团时，目标产物的产率可以达到中等到较好的水平。此外，作者还研究了一些带有杂环的硫醇类化合物，发现它们都可以得到目标化合物（图2）。

图2. 硫醇的底物范围（图片来源： J. Org. Chem. ）

其次，作者在最优条件下考察了苯乙烯对反应体系的影响。当以碘化铵作为碘源时，取代苯乙烯中包含共振稳定基团是有益的，烷基取代的苯乙烯不能转化为相应的α-芳硫基过氧化合物。而以单质碘为碘源时，各种取代苯乙烯甚至支链苯乙烯都能够转化为相应的β-芳硫基过氧化合物（图3）。

图3. 苯乙烯的底物范围（图片来源： J. Org. Chem. ）

α/β-芳硫基过氧化合物在合成化学中常被用作关键中间体或高价值底物，4a可以进一步衍生化以获得有用的化学品（图4 ）。

图4. 4a的衍生化 （图片来源： J. Org. Chem. ）

作者通过一系列实验对反应机理进行了探究 （图5） ，由实验结果可以推测出一锅法反应的中间产物为碘取代过氧化物，然后在碱的作用下 与硫醇进一步反应生成α/β-芳硫基过氧化物。此外，在5 mmol的规模下，采用两步法合成4a，收率为64%（图6）。