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Angew：区域与阻转选择性开环反应方法学

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-07-25 09:00

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Angew：区域与阻转选择性开环反应方法学

本文作者：杉杉

导读

近期，中国科学技术大学的顾振华等人在 Angew. Chem. Int. Ed. 中发表论文，报道一种全新的镍催化1 H -benzo[4,5]oxazolopyridinones与有机金属试剂的区域与阻转选择性C–O键的活化与芳基化反应，进而成功完成一系列 N -arylisoquinoline-1,3(2 H ,4 H )-diones分子的阻转选择性构建。

Regio- and Atroposelective Ring-Opening of 1 H -Benzo[4,5]oxazolopyridinones

R. Deng, P. Dong, J. Ge, W. Zhang, X. Xue, L. Duan, L. Shi, Z. Gu, Angew. Chem. Int. Ed. 2024 , 63, e202402231. doi: 10.1002/anie.202402231.

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Isoquinoline-1,3(2 H ,4 H )-diones骨架广泛存在于各类药物以及生物活性分子中 (Figure 1)。并且，在过去的几十年里，诸多研究团队已经成功设计出多种利用C-O键的断裂构建联芳基C-C阻转异构体的合成转化策略 ^[1] (Scheme 1a)。然而，此类反应适用底物范围有限，并且存在兼容性差的问题。这里，中国科学技术大学的顾振华等人报道一种全新的镍催化1 H -benzo[4,5]oxazolopyridinones与有机金属试剂的区域与阻转选择性C–O键的活化与芳基化反应，进而成功完成一系列 N -arylisoquinoline-1,3(2 H ,4 H )-diones分子的阻转选择性构建 (Scheme 1b)。

首先，作者采用1 H -benzo[4,5]oxazolopyridinone 1a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用Ph ₄ ZnLi ₂ 作为芳基化试剂，NiCl ₂ · L8 作为催化剂，在2-Me-THF反应溶剂中，反应温度为室温C，最终获得92%收率的产物 2a (93% ee )。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列芳基锂-锌试剂底物 (Table 2)以及1 H -benzo[4,5]oxazolopyridinones底物 (Table 3)的应用范围进行深入研究。

Angew：区域与阻转选择性开环反应方法学

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