第一作者:
Jiaojiao Zhao
通讯作者:
Guangyu Zhang、Luojun Du
通讯单位:中国科学院物理研究所
论文doi:
https://doi.org/10.1038/s41586-025-08711-x
二维材料因其独特的物理性质(如量子限域效应、高表面积等)成为材料科学的研究热点。传统二维材料(如石墨烯、MoS
₂
等)多为范德华(vdW)层状结构,其层间弱相互作用使得机械剥离成为可能。然而,非vdW材料(如金属)因其高对称性和强原子键合特性,在二维极限下的制备极具挑战性。金属单原子层因热力学不稳定性难以独立存在,现有技术(如分子束外延或插层法)制备的二维金属多为纳米级岛状结构,或与基底强耦合,无法展现本征性质。此外,这些金属暴露于环境时易氧化,限制了实际应用。传统热压法虽能制备纳米级金属薄膜,但厚度远未达到原子级(通常为几纳米)。本文提出一种新型范德华挤压法(vdW squeezing),通过高压下双刚性vdW砧板(覆盖单层MoS
₂
的蓝宝石)挤压液态金属,成功制备出埃级厚度(如Bi单层厚度6.3 Å)的大尺寸二维金属,并实现其完全封装保护,为研究二维金属的本征性质及器件应用奠定了基础。
1.
突破性制备方法
:提出范德华挤压法,实现Bi、Ga、In、Sn、Pb等多种二维金属的埃级厚度制备,单层尺寸超100 μm,远超传统技术
。
2.
优异物理性质
:单层Bi展现出增强电导率(室温9.0×10
⁶
S/m)、显著场效应(35%电导调制)和超大非线性霍尔电导率(0.22 μS/V),为新型量子器件提供材料基础。
3.
普适性与稳定性
:方法适用于多种金属,MoS
₂
封装确保二维金属环境稳定(单层Bi可保存1年),并揭示层数依赖的声子模式演化规律。
1、
实验流程
如图1a所示。双砧板在高压(<200 MPa)下缓慢挤压液态金属,冷却至室温形成埃级厚度的二维金属。利用MoS
₂
与蓝宝石的弱vdW作用,剥离后获得MoS
₂
全封装的二维金属。砧板采用高杨氏模量的蓝宝石(430 GPa)和单层MoS
₂
(300 GPa),确保均匀性与抗压性。
2、单层Bi光学图像(图1b)显示尺寸超100 μm,远超文献报道的纳米级(1-10 μm)。其他金属(Ga、In、Sn、Pb)均实现大尺寸制备(图1c),AFM测得其厚度为5.8-9.2 Å(图1d),接近理论单层极限。该方法突破传统厚度限制,首次实现多种金属的埃级单层可控生长。
3、慢速冷却(数小时)促进单晶形成,快冷(10分钟)则导致晶粒尺寸减小(<1 μm)。MoS
₂
封装不仅防止氧化,还通过vdW作用稳定金属结构,避免基底干扰。
1、
横截面与元素分布
如图2a所示。高角度环形暗场扫描透射电镜(HAADF-STEM)显示单层Bi夹于上下MoS
₂
之间,厚度6.3 Å。元素映射(Bi和Mo)清晰区分各层,证实Bi为两原子层组成的α相(110)结构。
2、俯视HAADF-STEM(图2b)显示矩形晶格,晶格常数a=5.03 Å、b=4.64 Å,与α-Bi(110)一致。选区电子衍射(SAED,图2d)显示Bi的矩形衍射斑点,与MoS
₂
六方斑点形成10.72°扭转角,表明Bi单晶与MoS
₂
无强耦合。
3、密度泛函理论(DFT)计算表明,MoS
₂
封装的α-Bi(110)比β-Bi(111)能量更低(低46 meV/单胞),证实其热力学稳定性。层间距3.1 Å为典型vdW作用距离,避免化学键形成。
1、图3b展示了金属行为与增强电导。电阻-温度曲线(Rxx-T)显示T>50
K时线性增长,符合电子-声子散射主导的金属特性。室温电导率9.0×10
⁶
S/m,比块体Bi(7.8×10⁵ S/m)高一个量级,归因于单晶无缺陷结构。
2、顶栅电压(Vtg)在±40 V范围内调制电阻变化35%,远高于块体金属(<1%),表明单层Bi具备场效应晶体管潜力。霍尔测量证实空穴导电(p型),载流子密度~10¹⁴ cm
⁻
²,迁移率~500
cm²/(V·s)(1.5 K)。
3、二阶霍尔电压Vxy²ω与驱动电流平方(Ixx²)呈线性关系,符号随电流方向反转,证实Berry曲率偶极(BCD)贡献。非线性霍尔电导率σxy²ω=0.22 μS/V,比WTe
₂
等材料高2个量级,为拓扑量子器件提供新平台。
1、通过调节挤压压力,可制备单层(6.3 Å)、双层(12.4 Å)、三层(19.5 Å)Bi。横截面STEM显示层间vdW堆叠,无化学键合,保持单层本征性质。
2、拉曼光谱显示单层Bi新增A'模式(104 cm
⁻
¹),随层数增加向A
₁
g模式靠近并减弱。A'与Eg、A
₁
g的峰间距与层数呈线性关系,可作为厚度标定手段。
3、层数依赖的电学与光学性质为定制化器件设计(如超薄互联、传感器)提供可能。声子模式调控揭示二维金属中晶格振动与电子态的强耦合机制。