主要观点总结
本文介绍了基于n型聚(3,7-二氢苯并[1,2-b:4,5-b']呋喃-2,6-二酮)(n-PBDF)的全聚合物电致变色显示器的研究。该显示器具有低能耗、双稳态和全彩显示能力,无需复杂的多层集成工艺。n-PBDF作为透明导电层和离子储存层,简化了器件结构,并展现出优异的透明度、稳定的电化学性能和出色的离子和电子导电性。通过光图案化技术,实现了高度灵活、用户友好的透视电致变色显示器,具有快速响应、高对比度和良好的光学均匀性。此外,该显示器还具备高柔性、低功耗和强稳定性,在可穿戴设备和柔性显示技术中展现出巨大的应用潜力。
关键观点总结
关键观点1: n-PBDF的发现及其作用
n-PBDF被发现可作为透明导电层和离子储存层,用于制造全聚合物电致变色显示器。它兼具高导电性和电荷存储能力,简化了器件结构。
关键观点2: n-PBDF的特性
n-PBDF具有高离子和电子导电性、优异的透明度和稳定的电化学性能。它的薄膜形态展现出高透明度、高比电容和纯电容特性。
关键观点3: 全聚合物电致变色显示器的优势
全聚合物电致变色显示器具有低能耗、双稳态和全彩显示能力。它无需复杂的多层集成工艺,器件结构简单,展现出良好的节能和稳定性优势。
关键观点4: 光图案化技术的应用
通过光图案化技术,实现了高度灵活、用户友好的透视电致变色显示器。该技术实现了精确的图案化和定位,降低了能耗,并提高了显示器的响应速度和清晰度。
关键观点5: 显示器的应用前景
全聚合物电致变色显示器在可穿戴设备、柔性显示技术和户外应用领域展现出巨大的应用潜力。其高柔性、低功耗和强稳定性使其成为这些领域的理想选择。
正文
显示器广泛应用于通信和娱乐领域,发光二极管(LED)和液晶显示器(LCD)因其高亮度、鲜艳色彩和高分辨率而被广泛使用,但也存在高能耗和长时间使用易导致眼疲劳的问题。相比之下,
非发光的透射式电致变色显示器(ECD)通过调节自然光而非发光,能耗更低,且减少了眼部疲劳,特别适合可穿戴电子设备
。然而,传统电致变色显示器制造过程较为复杂,需要集成透明导体、离子存储材料、固态电解质和电致变色层等多个功能层,增加了大规模生产和商业应用的难度
在此,
美国普渡大学
梅建国
(Jianguo Mei)教授课题组
发现
一种透明导电聚合物n型聚(3,7-二氢苯并[1,2-b:4,5-b']呋喃-2,6-二酮)(n-PBDF),可同时作为透明导电层和离子储存层,用于制造全聚合物电致变色显示器
。n-PBDF 具备与传统透明导电材料相似的导电性能,同时具有柔性且可通过溶液工艺加工的特点。
由于其出色的离子和电子混合导电性,n-PBDF 能在显示器中兼具导电和离子储存的双重功能,从而简化了器件结构,并实现对显示像素的精准激活和控制
。这种显示器具有低能耗、双稳态和全彩显示的能力,并且无需复杂的多层集成工艺。其独特的设计使其在节能、柔性电子设备和户外应用领域表现出巨大潜力。相关成果以“An n-doped capacitive transparent conductor for all-polymer electrochromic displays”为题发表在
《Nature Electronics》
上,第一作者为
Inho Song。
作者发现,n-PBDF 薄膜不仅可以替代传统的 ITO 透明导体,还能作为离子存储层,应用于全聚合物电致变色显示器(ECD)。
n-PBDF 具有高离子和电子导电性,简化了器件结构,同时展现出优异的透明度(可见光透射率超过80%,图1a)和稳定的电化学性能
。测试表明,n-PBDF 薄膜在电化学循环中表现出纯电容特性,离子能够快速插入和提取,具有高比电容。此外,
薄膜在电荷存储过程中几乎没有颜色变化,亮度和色度变化极小,远优于 PEDOT:PSS 等传统透明导体(图1d、1e)
。这些特性使 n-PBDF 成为电致变色显示器的理想材料,既能实现高光学对比度,又具备稳定性和中性色显示效果,超越了现有透明导体的局限。
图1:n-PBDF 作为透射 ECD 的电容式透明电极
作者利用 n-PBDF 作为透明导体和离子存储层,成功制造了全聚合物电致变色显示器(ECD)(图2a, b),将其与蓝色 p 型电致变色聚合物(ECP-B)和固态电解质相结合,显著简化了器件结构。
n-PBDF 薄膜在工作电极和对电极上实现了高透明度,并在漂白和着色状态下表现出稳定的光学对比度和高效率,在 610 nm 波长下漂白和着色效率分别达到 760 和 560 cm² C⁻¹
(图2c-e)。此外,n-PBDF 出色的电容特性和双电层结构有效抑制电荷泄漏,增强了器件的双稳定性,长达 1000 秒的光学透射率变化极小(图2f)。实际应用测试表明,
n-PBDF 基 ECD 在高温高湿条件下表现出良好的抗降解性能
,光学对比度几乎没有变化,即使连续运行 11 小时也依然稳定(图2g, h)。尽管着色过程中因 n-PBDF 的氧化还原反应导致切换速度略有降低,但器件仍实现了纯色显示,色度变化极小(图2i)。总体而言,n-PBDF 作为透明导体和离子存储层,为电致变色显示器提供了简化的制造流程、稳定的性能和良好的环境耐久性,展示出在实际应用中的巨大潜力。
图2:使用固体电解质和 n-PBDF 的透射 ECD 的电致变色行为
作者通过整合四个可光图案化的功能层(ECP、电解质、离子存储电极和透明电极,均为 n-PBDF),成功实现了高度灵活且用户友好的透视电致变色显示器(图3a)
。采用无源矩阵结构,每个像素由导线网格的交叉点控制,并通过原位光刻技术解决了像素间可能出现的图像串扰问题(图3b)。这种一步式光刻方法通过在ECP溶液中加入交联剂,制备出高分辨率微图案(图3c),而电解质层的微结构同样通过直接光刻实现(图3d)。n-PBDF透明导电薄膜也通过光刻结合反应离子蚀刻技术完成了图案化,呈现出清晰的微尺度图案和良好的化学稳定性(图3e)。同时,光学特性研究表明,ECP薄膜在不同电压下可实现有色与透明状态的可逆转变(图3f),而电解质层在引入硫醇和离子液体后依然保持高透过率(>98%)(图3g)。此外,硫醇分子的加入有效提升了离子电导率,降低了活化能,确保更快的离子传导,并使电致变色动力学明显增强,漂白和着色时间最短分别达到3.5秒和3.9秒(图3i)。这些结果表明,该显示器具有快速响应、高对比度及良好的光学均匀性,适用于实际应用。
图3:用于透明电致变色显示器的全聚合物组件的图案和光学特性
作者成功开发了一种基于无源矩阵的全聚合物电致变色显示器,
通过光图案化技术实现了 ECP-B、n-PBDF 和固体电解质的精确图案化
(图4a、b)。这种结构确保了每个像素由工作电极和反电极的交叉点独立控制,电解质的局部化有效减少了像素间的信号串扰(图4c)。施加负电压后,目标像素在10秒内着色,而相邻像素几乎没有颜色变化,而非局部电解质的显示器则表现出明显的串扰。这种无源矩阵显示器在开路电位下可维持24小时高双稳态(图4d),大大降低能耗,每次颜色切换仅消耗约0.71 mJ cm²,适用于内容更新不频繁的场景。动态光学测试显示,目标像素在负电压下的着色效果显著,而共享电极的像素仅有轻微的吸收变化(图4e、f)。进一步研究发现,电压微小传导是串扰的另一个来源,但其影响远小于通过电解质层的电荷转移。通过顺序施加电压,作者成功展示了实时像素化图像,例如字母“P”和“U”,显示器凭借出色的光学记忆保持图像稳定(图4h)。该显示器在低能耗下实现了高效、清晰的图像投影,为紧凑、节能的非发射型像素化显示器提供了新的应用前景。
图4:基于无源矩阵的全聚合物电致变色显示器,采用原位图案化固体电解质定位
通过光图案化技术,作者成功制造出全聚合物电致变色显示器,能够实现彩色分段图形和高透视显示(图5a)。
利用选择性紫外曝光,作者对蓝色和洋红色 ECP 进行图案化,展示出清晰的“火车”图案,并通过 CMYK 四种颜色的子像素调节,获得 64 种可调颜色,呈现出鲜艳且可逆的全彩显示效果(图5b)。在柔性 PET 基材上,通过旋涂形成 n-PBDF 薄膜,实现了高度兼容的可弯曲 ECD,即使在弯曲半径小至 1.4 厘米的情况下,器件仍表现出稳定的颜色切换,并在 10,000 次弯曲循环后保持良好的光学和电化学性能(图5c、d)
。此外,作者将这一系统应用于实际图形显示,通过图案化 n-PBDF 和 ECP,在人体皮肤和手表带上实现了透明柔性显示器,能够动态显示数字和图形,并在手指弯曲时依然保持清晰透明的图案(图5f、g)。这种全聚合物 ECD 具有高柔性、低功耗和强稳定性,展示出在可穿戴设备和柔性显示技术中的巨大应用潜力