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Angew：镍催化环化/烷基金属捕获反应方法学

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-05-27 09:00

正文

Angew：镍催化环化/烷基金属捕获反应方法学

本文作者：杉杉

导读

近日，美国Pennsylvania State大学的Ramesh Giri课题组在 Angew. Chem. Int. Ed. 中发表论文，报道一种全新的镍催化烯烃与芳基锌试剂的环化/烷基金属捕获(cyclization/alkylmetal interception reactions)反应方法学，进而成功完成一系列1,2-oxasilolane杂环、3-hydroxysilanes 与4-arylalkanols分子的构建。

Ni-Catalyzed Linearizable Cyclization/Coupling with Detachable Silicon-Oxygen Linker: Access to 1,2-Oxasilolanes, 3-Hydroxysilanes and 4-Arylalkanols

M. G. Lakomy, M. Shankar, A. C. Del Rio, R. Giri, Angew. Chem. Int. Ed. 2024 , ASAP. doi: 10.1002/anie.202404679.

正文

金属催化烯烃与双碳源的双官能团化反应是构建复杂分子的有效策略 ^[1] 。然而，对于烯烃参与的双官能团化反应常存在regiofidelity的难题 ^[2] (Scheme 1A)。这里，美国Pennsylvania State大学的Ramesh Giri课题组报道一种全新的镍催化烯烃的定义区域选择性(define regioselectivity)的双官能团化反应方法学，涉及通过引入硅-氧作为可分离的连接体(detachable linker)，进而成功完成一系列1,2-oxasilolanes杂环分子的构建。同时，通过进一步的修饰，还可合成3-silyl-4-arylalkanols与4-arylalkanols (Scheme 1B)。

首先，作者采用含硅连接的烯基烷基碘(silicon-linked alkenyl alkyl iodide) 1 与苯基溴化锌作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用NiBr ₂ 作为催化剂，三联吡啶作为配体，在MeCN反应溶剂中，反应温度为50 ^o C，最终获得79%分离收率的1,2-oxasilolane产物 2 。