煤化工企业排放废水以高浓度煤气洗涤废水为主,含有大量酚、氰、油、氨氮等有毒、有害物质。
综合废水中CODcr一般在5000mg/l左右、氨氮在200~500mg/l,废水所含有机污染物包括酚类、多环芳香族化合物及含氮、氧、硫的杂环化合物等,是一种典型的含有难降解的有机化合物的工业废水。
废水中的易降解有机物主要是酚类化合物和苯类化合物;砒咯、萘、呋喃、眯唑类属于可降解类有机物;难降解的有机物主要有砒啶、咔唑、联苯、三联苯等。
目前国内处理煤化工废水的技术主要采用生化法,生化法对废水中的苯酚类及苯类物质有较好的去除作用,但对喹啉类、吲哚类、吡啶类、咔唑类等一些难降解有机物处理效果较差,使得煤化工行业外排水CODcr难以达到一级标准。
同时煤化工废水经生化处理后又存在色度和浊度很高的特点(因含各种生色团和助色团的有机物,如3-甲基-1,3,6庚三烯、5-降冰片烯-2-羧酸、2-氯-2-降冰片烯、2-羟基-苯并呋喃、苯酚、1-甲磺酰基-4-甲基苯、3-甲基苯并噻吩、萘-1,8-二胺等)。
因此,要将此类煤气化废水处理后达到回用或排放标准,主要进一步降低CODcr、氨氮、色度和浊度等指标。
煤化工废水治理工艺路线基本遵行“物化预处理+A/O生化处理+物化深度处理”,以下做简单介绍。
1、物化预处理
预处理常用的方法:隔油、气浮等。
因过多的油类会影响后续生化处理的效果,气浮法煤化工废水预处理的作用是除去其中的油类并回收再利用,此外还起到预曝气的作用。
2、生化处理
对于预处理后的煤化工废水,国内外一般采用缺氧、好氧生物法处理(A/O工艺),但由于煤化工废水中的多环和杂环类化合物,好氧生物法处理后出水中的COD指标难以稳定达标。
为了解决上述问题,近年来出现了一些新的处理方法,如PACT法、载体流动床生物膜法(CBR)、厌氧生物法,厌氧-好氧生物法等:
1)、改进的好氧生物法
(1)PACT法
PACT法是在活性污泥曝气池中投加活性炭粉末,利用活性炭粉末对有机物和溶解氧的吸附作用,为微生物的生长提供食物,从而加速对有机物的氧化分解能力。活性炭用湿空气氧化法再生。
(2)载体流动床生物膜法(CBR)
CBR实际上是一种基于特殊结构填料的生物流化床技术,该技术在同一个生物处理单元中将生物膜法与活性污泥法有机结合,通过在活性污泥池中投加特殊载体填料使微生物附着生长于悬浮填料表面,形成一定厚度的微生物膜层。附着生长的微生物可以达到很高的生物量,因此反应池内生物浓度是悬浮生长活性污泥工艺的2-4倍,可达8-12g/L,降解效率也因此成倍提高。
独特设计的填料在鼓风曝气的扰动下在反应池中随水流浮动,带动附着生长的生物菌群与水体中的污染物和氧气充分接触,污染物通过吸附和扩散作用进入生物膜内,被微生物降解,整体系统的降解效率高。
由于微生物为附着生长方式(不同于活性污泥的悬浮生长),流动床载体表面的微生物具有很长的污泥龄(20-40天),非常有利于生长缓慢的硝化菌等自养型微生物的繁殖,填料表面有大量的硝化菌繁殖,因此系统具有很强的硝化去除氨氮能力。
同时附着生长方式利于其它特殊菌群的自然选择,而这些特殊菌群可有效的降解煤气化废水中的特征污染物,特别是一些难降解的污染物,从而获得更低的出水COD浓度。
CBR技术可应用于高浓度煤化工废水的处理,也可应用于后续的深度处理回用单元。
2)、厌氧生物法
一种被称为上流式厌氧污泥床(UASB)的技术用于处理煤化工废水。该法所用的反应器是由荷兰的G.Lettinga等于1977年开发成功的,废水自下而上通过底部带有污泥层的反应器,大部分的有机物在此被微生物转化为CH4和CO2在反应器的上部。设有三相分离器,完成气、液、固三相的分离。
另外,活性炭厌氧膨胀床技术也被用于处理煤化工废水,该技术可有效地去除废水中的酚类和杂环类化合物。
3)、厌氧-好氧联合生物法
单独采用好氧或厌氧技术处理煤化工废水并不能够达到令人满意的效果,厌氧和好氧的联合生物处理法逐渐受到研究者的重视。
煤化工废水经过厌氧酸化处理后,废水中有机物的生物降解性能显著提高,使后续的好氧生物处理CODcr的去除率达90%以上。其中较难降解的有机物萘、喹啉和吡啶的去除率分别为67%,55%和70%,而一般的好氧处理这些有机物的去除率不到20%。
采用厌氧固定膜-好氧生物法处理煤化工废水,也得到了比较满意的效果。
3、深度处理
煤化工废水经生化处理后,出水的CODcr、氨氮等浓度虽有极大的下降,但由于难降解有机物的存在使得出水的COD、色度等指标仍未达到排放标准。因此,生化处理后的出水仍需进一步的处理。深度处理的方法主要有混凝沉淀、固定化生物技术、吸附法催化氧化法及反渗透等膜处理技术。
1)、混凝沉淀
沉淀法是利用水中悬浮物的可沉降性能,在重力作用下下沉,以达到固液分离的过程。其目的是除去悬浮的有机物,以降低后续生物处理的有机负荷。
在生产中通常加入混凝剂如铝盐、铁盐、聚铝、聚铁和聚丙烯酰胺等来强化沉淀效果,此法的影响因素有废水的pH、混凝剂的种类和用量等。
2)、固定化生物技术
固定化生物技术是近年来发展起来的新技术,可选择性地固定优势菌种,有针对性地处理含有难降解有机毒物的废水。
经过驯化的优势菌种对喹啉、异喹啉、吡啶的降解能力比普通污泥高2-5倍,而且优势菌种的降解效率较高,经其处理8h可将喹啉、异喹啉、吡啶降解90%以上。
3)、高级氧化技术
由于煤化工废水中的有机物复杂多样,其中酚类、多环芳烃、含氮有机物等难降解的有机物占多数,这些难降解有机物的存在严重影响了后续生化处理的效果。
高级氧化技术是在废水中产生大量的HO.自由基HO.自由基能够无选择性地将废水中的有机污染物降解为二氧化碳和水。高级氧化技术可以分为均相催化氧化法、光催化氧化法、多相湿式催化氧化法以及其他催化氧化法。
催化氧化法可以应用在煤化工废水处理工艺的前段,去除部分COD和增强废水的可生化性,但存在消耗量大,运行不经济的问题,因此该技术在后续的深度处理单元中应用可以获得更好的经济性和降解效果。
4)、吸附法
由于固体表面有吸附水中溶质及胶质的能力,当废水通过比表面积很大的固体颗粒时,水中的污染物被吸附到固体颗粒(吸附剂)上,从而去除污染物质。该方法可取得较好的效果,但存在吸附剂用量大,费用高产生二次污染等问题,一般适合小规模污水处理应用。
近年来,不断有新的方法和技术用于处理煤化工废水,但各有利弊。
单纯的生物氧化法出水中含有一定量的难降解有机物,COD值偏高,不能完全达到排放标准。
吸附法虽能较好地除去CODcr,但存在吸附剂的再生和二次污染的问题。
催化氧化法虽能降解难以生物降解的有机物,但实际的工业应用中存在运行费用高等问题。
厌氧-好氧联合处理煤化工废水可以获得理想的处理效果,运行管理和成本相对较低,该工艺是煤化工废水的主要选用工艺。
但当在来水浓度较高和含有较多难降解有机物时出水难以稳定达标,需要与催化氧化和混凝沉淀等工艺配合使用。
利用多种方法联合处理煤化工废水是煤化工废水处理技术的发展方向。
全国煤化工高盐废水·矿井水资源化利用技术研讨会即将开始...
时间地点:
1.时间:2017年11月20-22日,20日报到。
2.地点:鄂尔多斯乌兰国际大酒店(鄂尔多斯市伊金霍洛旗阿镇乌兰木伦街与天骄路交汇处,总机:0477-8883888)。
距鄂尔多斯机场15公里,乘机场巴士可直接到酒店,出租车约50元。
距鄂尔多斯火车站10公里,乘出租车约30元;
距东胜西站25公里,乘出租车约70元。
组织机构:
主办单位:中国煤炭加工利用协会
中国新型煤化工绿色产业发展联盟(筹)
鄂尔多斯市环境保护局
伊金霍洛旗人民政府
承办单位:鄂尔多斯市云东生态产业开发有限公司
内蒙古久科康瑞环保科技有限公司
中国煤炭加工利用协会煤化工环保技术委员会
中国煤炭加工利用协会煤转化分会
北京泛地能源咨询中心
协办单位:内蒙古环保投资集团公司
会议主要议题:
1.地区环境总服务商模式探讨及研究
报告人:内蒙古自治区环境保护厅副厅长
内蒙古环保投资集团公司 李剑副董事长
2.新形势、新要求下的煤化工发展思路及建议;
报告人:神华研究院 俞珠峰副院长
3.我国矿井水资源情况、特点、资源化利用途径及展望;
报告人:中国地质调查局西安地调中心 侯光才副总工程师
4.如何通过系统优化、水权转换,降低煤化工企业的用水指标;
报告人:环境保护部环境工程评估中心石化部 刘志学主任助理
5. 国内大型矿井水化工利用项目设计案例及经济性分析
报告人:中国五环化学工程公司 彭国祥副总工程师
6.矿井水资源化利用与煤化工园区废水处理技术的耦合;
报告人:中国矿业大学(北京)化工与环境学院 何緖文院长
7.高盐水、矿井水零排放处理技术与应用;
报告人:中煤科工集团杭州研究院 郭中权副院长
8.分盐结晶中影响结晶盐品质的关键指标控制研究
报告人: 中盐技术研究院盐化综合利用研发中心 张仂主任
9.神华煤制油项目矿井水完全替代地下水运行经验及必要的技术改进研究
报告人:神华鄂尔多斯煤制油公司环保中心 范树军主任
10.矿井水在煤化工项目成功运行经验介绍及存在问题
报告人:中煤鄂尔多斯能源化工有限公司 周志远主任
11.煤化工浓盐废水分质结晶工程案例分享
报告人:伊泰集团煤化工管理部 刘艳梅主任
12.大型矿井水及煤化工高盐水分盐运行简介
报告人:倍杰特国际环境技术股份有限公司 张建飞总经理
13.德国ItN纳米平板陶瓷超滤膜在矿井水处理中的应用
报告人:上海巴安水务股份有限公司
14.煤化工废水零排放“ED离子膜+分质结晶”创新与应用
报告人:上海东硕环保科技股份有限公司 陈业钢总经理
15.陶瓷超滤在矿井水及煤化工废水回收的应用
报告人:纳诺斯通水务技术上海有限公司
16.矿井水及煤化工高盐废水深度处理及资源化利用技术
报告人:内蒙古久科康瑞环保科技公司 王俊辉副总经理
17."绿水青山就是金山银山"----鄂尔多斯市云东生态绿色发展之路
报告人:鄂尔多斯市云东生态产业开发有限公司 白小平总经理
18.石灰软化技术在煤化工水资源综合利用中的应用
报告人:上海巴安水务股份有限公司
19.煤化工污水除臭及VOCs技术分析
报告人:中国石化行业VOCs治理技术专业组长
中国煤化工VOCs治理技术中心 郑承煜主任
参会企业名单:
内蒙古银宏能源开发有限公司 |
鄂尔多斯市中北煤化工有限公司(色连二矿) |
亿利化学PVC |
新能能源有限公司 |
内蒙古荣信化工有限公司 |
鄂尔多斯国中水务有限公司 |
国中天地人浓盐水项目 |
内蒙古北联电能源开发有限责任公司高头窑矿井及选煤场 |
内蒙古伊泰煤制油有限责任公司 |
久泰能源内蒙古有限公司 |
内蒙古易高煤化科技有限公司 |
内蒙古东华能源有限责任公司 |
国电内蒙古晶阳能源有限公司 |
内蒙古天润化肥股份有限公司 |
内蒙古蒙泰不连沟煤业有限责任公司煤矸石热电厂 |
鄂尔多斯市西北能源化工有限责任公司 |
内蒙古天河水务有限公司 |
内蒙古伊东集团东方能源化工有限责任公司污水处理站 |
鄂尔多斯市国源矿业开发有限责任公司龙王沟煤矿 |
神华亿利能源有限责任公司黄玉川煤矿 |
内蒙古伊东集团宏测煤炭有限责任公司 |
内蒙古汇能煤化工有限公司 |
中国神华煤制油化工有限公司鄂尔多斯煤制油分公司 |
神华神东布尔台煤矿 |
神华神东上湾煤矿 |
神华神东补连塔煤矿 |
神东乌兰木伦煤矿 |
赛蒙特尔煤矿 |
淖尔壕煤矿 |
伊金霍洛旗新庙敬老院煤矿(60万t/a)矿井改扩建 |
伊金霍洛旗东博煤炭有限责任公司煤矿(1.20Mt/a)整合改扩建 |
伊金霍洛旗新庙镇石场湾煤矿年产30万吨/年原煤技改项目 |
鄂市伊旗新庙乡兴旺煤矿(0.30Mt/a)技术改造项目 |
内蒙古伊泰集团有限责任公司大地精煤矿技改扩建项目 |
内蒙古伊泰集团股份有限公司宝山矿井改扩建项目 |
伊旗昊达煤炭有限责任公司09.0Mt/a改扩建工程 |
伊旗新庙镇三星煤矿60万吨/年原煤技术改造项目 |
内蒙古鑫泰煤炭开采有限公司文玉煤矿整合改造工程 |
内蒙古蒙泰煤电集团有限公司满来梁矿 |
伊金霍洛旗呼能煤炭有限责任公司丁家梁煤矿整合改造项目 |
内蒙古伊泰化工有限责任公司 |
鄂尔多斯市昊华国泰化工有限公司 |
亿利沙漠经济事业集团 |
高能时代环境产业技术有限公司 |
内蒙古博源联合化工有限公司 |
内蒙古苏里格天然气化工有限公司 |
内蒙古远兴江山化工有限公司 |
鄂尔多斯市乌审旗世林化工有限责任公司 |
鄂尔多斯市金诚泰化工有限公司 |
中煤鄂尔多斯能源化工有限公司 |
中天合创能源有限责任公司化工分公司 |
内蒙古中煤蒙大新能源化工有限公司 |
内蒙古博大实地化学有限公司 |
内蒙古中煤远兴能源化工有限公司 |
鄂尔多斯市君正能源化工有限公司 |
内蒙古中谷矿业有限责任公司 |
鄂尔多斯市晓清环保技术有限责任公司 |
内蒙古双欣环保材料股份有限公司 |
内蒙古鄂尔多斯联合化工有限公司 |
内蒙古鄂尔多斯化学工业 |
内蒙古鄂尔多斯电力冶金股份有限公司氯碱化工分公司PVC公司 |
内蒙古西清环保工程有限公司洁科分公司 |
内蒙古西清环保工程有限公司 |
鄂托克旗电力冶金有限责任公司一矿 |
沃特尔水处理技术 |
北京清大国华水处理技术公司 |
博天环境工程有限公司 |
上海泓济环保工程有限公司 |
北京今大禹环境工程技术公司 |
北京京润环保工程有限公司 |
上海缘脉实业有限公司 |
山东万和环保技术有限公司 |
阿奎特(广州)水处理有限公司 |
上海达源工程技术有限公司 |
威立雅水务工程有限公司 |
辽宁易辰膜工程技术公司 |
北京赛科康仑工程技术有限公司 |
国电富通科技有限公司 |
广西博世科环保科技股份有限公司 |
蓝星东丽膜科技北京有限公司 |
倍杰特国际环境技术股份有限公司 |
北京低碳能源研究所 |
新疆庆华能源集团有限公司 |
山东兖矿集团有限公司 |
兖矿集团煤化公司 |
中国中煤能源集团有限公司 |
新疆天业集团有限公司 |
神华科学技术研究院有限责任公司 |
上海洗霸科技股份有限公司 |
杭州上拓环境科技股份有限公司 |
中国石油化工集团公司 |
陕西未来能源化工有限公司 |
Ge(suez集团) |
纳尔科(中国)环保技术服务有限公司 |
深圳能源 |
山西大学 |
北京东方纪元水务工程有限公司 |
上海巴安水处理工程有限公司 |
山东环能环保科技有限公司 |
浙江开创环保科技股份有限公司 |
石家庄鼎威化工设备工程有限公司 |
安徽天康集团水处理有限公司 |
合众高科(北京)环保技术有限公司 |
中煤科工杭州研究院 |
中国地质调查局西安地调中心 |
煤炭开采水资源保护与利用国家重点实验室 |
中国五环化学工程公司 |
中国矿业大学(北京)化工与环境学院 |
中盐技术研究院盐化综合利用研发中心 |
麦王环境技术股份有限公司 |
杭州天创环境科技股份有限公司 |
复星集团 |
神木能源发展有限公司 |
中国化学工程集团环保公司 |
北京梵特斯技术有限公司 |
聚光科技(杭州)股份有限公司 |