CO
2
还原是人工光合作用的关键步骤,可以有效解决温室效应,同时实现资源化利用。经过多年研究,
CO
2
还原虽然取得了一系列重要进展,但是,总的来说,仍然存在
C
2
选择性较差、能源转化效率不高、难以规模化生产等重难点问题。
有鉴于此,
Nature Catalysis
连续报道了
3
篇
CO
2
还原相关的研究成果,对
C
2
选择性和规模化转化起到重要借鉴作用!
第一作者:Thomas Haas
通讯作者:Guenter Schmid
第一单位:Evonik Creavis GmbH(赢创)
针对太阳能驱动的人工光合作用系统中,电流密度较低,
CO
2
-CO
电解槽不稳定等问题,西门子公司的
Guenter Schmid
和赢创公司的
Thomas Haas
等团队合作,基于
Ag
纳米催化剂开发了一种在氯碱工业商业化的气体扩散电极材料,作为
CO
2
电解槽的正极,实现了太阳能
-
醇转化效率高达
8%
。
图
1.
规模化人工光合作用示意图
首先,
Ag
纳米催化剂将
CO
2
转化成合成气。然后,合成气在生物反应器中发酵,将
CO
高效转化成醋酸盐、乙醇、丁醇、正己醇等等高附加值化学品。根据发酵工艺使用的细菌种类不同,
CO
转化的产物选择性也不同。
这种
Ag
基正极材料可以实现
300 mA cm
-2
的电流密度,以及超过
1200
小时的连续工作时间。电解槽将光伏电能、
CO2
以及
H2O
转化为醇类化学品的法拉第效率达到几乎
100%
。
这项研究为人工光合作用走向实用化迈出了重要的一步。
Thomas
Haas, Guenter Schmid et al. Technical photosynthesis involving CO
2
electrolysis
and fermentation. Nature Catalysis 2018, 1, 32–39.
第一作者:Phil De Luna
通讯作者:Edward H. Sargent
第一单位:多伦多大学(加拿大)
针对电催化还原
CO
2
中
C2
:
C1
选择性不佳的问题,加拿大多伦多大学
Edward H. Sargent
团队发展了一种电化学沉积的
Cu
催化剂,具有优异的
C2
选择性。
图
2.
电还原沉积
Cu
纳米催化剂
研究人员以溶胶凝胶材料为基础,缓慢的电化学还原有利于控制
Cu
纳米催化剂的形貌和氧化态。棱角分明的形貌和氧化态之间的相互作用,有效提高了
CO2
还原的
C2
选择性。乙烯电流密度达到
160
mA cm
-2
(
-1.0V vs RHE
)
,
乙烯
/
甲烷比高达
200
。
Phil
De Luna, Edward H. Sargent et al. Catalyst electro-redeposition controls
morphology and oxidation state for selective carbon dioxide reduction. Nature Catalysis 2018.
第一作者:Kun Jiang
通讯作者:Karen Chan、Haotian Wang
第一单位:哈佛大学(美国)
Cu纳米催化剂由于良好的
C-C
偶联能力,在电催化还原
CO
2
制
C
2+
领域具有重要优势。针对
Cu
纳米催化剂在水中
C2
选择性较差的问题,哈佛大学
Haotian Wang
课题组和斯坦福大学
Karen Chan
课题组团队合作,基于
DFT
计算发展了一种金属离子电池循环方法调控纳米
Cu
的晶面,实现了
CO
2
高选择性电催化还原制
C
2+
产物。