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JACS：铜催化原子转移自由基加成合成α-卤代硼酸酯反应方法学

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-01-15 09:00

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JACS：铜催化原子转移自由基加成合成α-卤代硼酸酯反应方法学

本文作者：杉杉

导读

近日，美国Texas大学的Kami L. Hull课题组在 J. Am. Chem. Soc. 中发表论文，报道一种全新的铜催化乙烯基硼酸酯与烷基卤的原子转移自由基加成 (atom transfer radical addition, ATRA)反应方法学，进而成功完成一系列 α -卤代硼酸酯分子的构建。

Efficient Synthesis of α ‑Haloboronic Esters via Cu-Catalyzed Atom Transfer Radical Addition

T. D. Ho, B. J. Lee, C. Tan, J. A. Utley, N. Q. Ngo, K. L. Hull, J. Am. Chem. Soc. 2023 , 145 , 27230. doi: 10.1021/jacs.3c11347.

正文

α -卤代硼酸酯是一类具有价值的砌块。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出构建 α -卤代硼酸酯分子的合成转化策略 (Scheme 1A) ^[1] 。受到近年来对于原子转移自由基加成参与相关反应方法学(Scheme 1B) ^[2] 相关研究报道的启发，这里，美国Texas大学的Kami L. Hull课题组报道一种全新的铜催化乙烯基硼酸酯与烷基卤的原子转移自由基加成反应方法学，进而成功完成一系列 α -卤代硼酸酯分子的构建 (Scheme 1C)。

首先，作者采用 α -溴代异丁酸乙酯 9 与乙烯基硼酸频哪醇酯 10 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用[Cu(dtbbpy) ₂ ](OTf) ₂ 作为催化剂， N -甲基苯胺与K ₃ PO ₄ 作为还原剂，在氯苯反应溶剂中，反应温度为80 ^o C，最终获得89%收率的产物 11 。

JACS：铜催化原子转移自由基加成合成α-卤代硼酸酯反应方法学

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