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Angew:N-杂环-编辑合成稠合-BN-杂环分子反应方法学

化学空间 服务科研工作者  · 公众号  ·  · 2024-04-29 09:00

正文


Angew:N-杂环-编辑合成稠合-BN-杂环分子反应方法学



本文作者:杉杉

导读


近日,福州大学的宋秋玲课题组在 Angew. Chem. Int. Ed. 中发表论文,报道一种全新的 N -杂环化合物骨架编辑反应方法学,涉及BBr 3 -诱导三级环胺的开环/分子内C-H硼化/镍催化分子内B-Br/C-Br还原偶联的串联过程,进而成功完成一系列稠合-BN-杂环分子(fused-BN-heterocycles)的构建。


N-Heterocycle-Editing to Access Fused-BN-Heterocycles via Ring-Opening/C-H Borylation/Reductive C-B Bond Formation


X. Zhang, W. Su, H. Guo, P. Fang, K. Yang, Q. Song, Angew. Chem. Int. Ed. 2024 , ASAP. doi: 10.1002/anie.202318613.

正文


N -杂环骨架广泛存在于各类天然产物、农用化学品以及药物分子中。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种构建 N -杂环分子的合成转化策略 [1] 。其中,骨架编辑(skeletal editing)是一种极具吸引力的策略 [2] 。最近,诸多研究团队通过将单个碳或氮原子插入至 N -杂环化合物中,实现了相应的扩环反应 [3] (Figure 1A)。然而,对于硼原子插入至 N -杂环化合物的反应方法学(Figure 1B),目前却较少有相关的研究报道 [4] 。这里,福州大学的宋秋玲课题组报道一种全新的 N -杂环化合物骨架编辑反应方法学,涉及BBr 3 诱导三级环胺的开环/分子内C-H硼化/镍催化分子内B-Br/C-Br还原偶联的串联过程,进而成功完成一系列稠合-BN-杂环分子的构建(Scheme 1C)。



首先,作者采用3-phenyl-1-(2-vinylphenyl)azetidine 1a 与BBr 3 2 作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用NiBr 2 作为催化剂, L2 作为配体,NEt 3 作为碱,Zn粉作为还原剂,在甲苯反应溶剂中,最终通过一锅两步法获得63%收率的产物 3a




在上述的最佳反应条件下,作者对一系列1-(2-vinylphenyl)azetidine底物 (Figure 2)的应用范围进行深入研究。








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