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Chem. Sci.：钯催化环状二芳基硫鎓盐的区域与立体选择性膦化反应

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-08-05 09:30

正文

Chem. Sci.：钯催化环状二芳基硫鎓盐的区域与立体选择性膦化反应

本文作者：杉杉

导读

近期，杭州师范大学的黄银华课题组在 Chem. Sci. 中发表论文，报道一种全新的钯催化外消旋环状二芳基硫鎓盐 (cyclic biarylsulfonium salts)与HPAr ³ Ar ⁴ 的区域与立体选择性膦化反应方法学，进而成功完成一系列具有立体轴或同时具有立体轴与 P -立体中心的atropoisomeric膦分子的构建。

Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Phosphination of Cyclic Biarylsulfonium Salts to Access Atropoisomeric Phosphines

J. Sun, Y. Yan, X. Chen, Z. Huang, Y. Huang, Chem. Sci. 2024 , ASAP. doi: 10.1039/D4SC00446A.

正文

手性膦骨架在合成化学与不对称催化领域具有重要的应用。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出多种构建手性膦分子的合成转化策略 ^[1] 。受到近年来环状硫鎓盐与亲核试剂参与相关非不对称反应方法学 (Scheme 1a) ^[2] 以及外消旋硫鎓盐参与阻转选择性羰基化反应方法学(Scheme 1b) ^[3] 相关研究报道的启发，这里，杭州师范大学的黄银华课题组报道一种全新的钯催化外消旋环状二芳基硫鎓盐与HPAr ³ Ar ⁴ 的区域与立体选择性膦化反应方法学，进而成功完成一系列具有立体轴或同时具有立体轴与 P -立体中心的atropoisomeric膦分子的构建 (Scheme 1c)。

首先，作者采用环状二芳基硫鎓盐衍生物 1a 与HPPh ₂ 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用Pd ₂ (dba) ₃ 作为催化剂， L6 作为手性配体， i Pr ₂ NEt作为碱，在1,4-二氧六环反应溶剂中，反应温度为25 ^o C，最终获得95%收率的产物 3aa (93% ee )。