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中国缺氦
文字:无刺王冠龙
校稿:辜汉膺 / 编辑:板栗
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1869年,俄国科学大佬门捷列夫发表了这张
早期的元素周期表
,格式和现在不太一样,我们顺着背一下,“氢 氦 锂 铍 硼”,会发现这里面少了一个“
氦
”,这是一种在地球大气中极其稀有的元素,当时还不在表上。
现藏于圣彼得堡门捷列夫博物馆的
元素周期表原始手稿
(图:wiki)▼
门捷列夫在他的第一版化学教科书《化学原理》中
首次发表了元素周期表
(《化学原理》中的元素周期表 图:aip.org)▼
在1869年的前一年,法国和英国的天文学家在观察
太阳色球的发射光谱
时,才发现这种
来自太阳的新元素
,并将其命名为“氦”(英语:
Helium
,希腊语:
ἥλιος
),在希腊语中就是赫利俄斯(
helios
,太阳,太阳神),太阳的意思。
1881年,意大利物理学家路易吉·帕尔米耶里在分析
维苏威火山的岩浆
时
首次发现了地球上的“氦”
。
1895年,苏格兰化学家威廉·拉姆齐从钇铀矿里
首次分离出“氦”
。人类才终于可以直接观察研究这一稀有元素。
地球上的大多数氦气是放射性衰变的结果
因此氦大量存在于铀和钍矿物中
(威廉·拉姆齐和纯化氦气的克莱维石 图:wiki)▼
一直到今天,地球上发现的氦资源也只有
484亿m
3
,而中国,正是一个
非常缺氦
的国家。
在元素周期表里,氦是仅次于氢的
原子量第二小
的元素。也是
氢元素热核聚变的直接产物
,所以太阳上完全不缺氦,在晚年还会有“氦闪”的可能。
想象中的太阳氦闪(图:
novaspace.com
)▼
而且氦元素还位于周期表最右边一列,和“氖 氩 氪 氙 氡”同属
惰性气体
。由于本身密度很低,又不能像氢一样形成水等各种化合物,氦作为
单质气体
非常
容易逸出
到大气层之外,长年累月,地球上的氦就
越来越少
了。
氦气在空气中的含量很低,还容易逃逸
全球可开采的氦气资源又主要来源于天然气
所以氦气是一种稀缺的非再生资源
(部分稀有气体放电的颜色和光谱
图:wiki)▼
氦除了密度和惰性的特点,还是
已知熔点和沸点最低
的元素,并且具有
低溶解度、高导热率
这些独特的物理、化学性质。
由于氦气是很轻的惰性气体,不像氢气那样易燃易爆,所以很适合
填充气球和飞艇
。也常用来检测管道、容器、设备内
是否有气体泄漏
。
氦气的用途还远不止这些
(双室氦检漏机 图:wiki)▼
在一些
特殊的焊接应用
里,惰性的氦气用作保护气体,防止熔融金属和空气中的氧气发生反应,被称为
氦气保护焊
。
氦气熔点超低的特点,让它可以在极低温度下保持液态,所以
液氦是一种重要的冷却介质
,广泛用于冷却超导磁体、核磁共振仪器和激光设备这些高精密仪器。
在
先进制造领域
,氦还会用于液体燃料火箭、载人深潜、第四代核反应堆、半导体制造、量子计算机、精密分析仪器、核磁共振。
基于如此广泛的用途
氦气其实是一种关系国家安全、高新技术产业发展的
战略性稀有气体,被称为“黄金气体”
(液氦用于冷却现代MRI扫描仪中的超导磁体 图:wiki)▼
可以说,氦已经是一种
不可或缺的新兴战略资源
。2021年全球对氦气的需求大概是2.04亿m
3
(2.04×10
8
m
3
),而且保持着约5%的年增长速度。
虽然按照最新的勘探结果,全球氦气资源的
挖掘潜力很大
,但这其实是一个细分且
技术门槛很高
的市场,资源开发严重不足,整体上仍然是
供不应求
。
在许多高精尖研究中都需要液氦的冷却
但全球能生产氦气的国家却很少
(图:news.harvard.edu)▼
目前,全球的工业用氦气基本是从含氦的天然气里提取出来的,所以
氦的生产和天然气高度相关
。据美国地质调查局的数据,截至2021年底,全球氦气总资源量约484亿m
3
(484×10
8
m
3
),其中美国、卡塔尔、阿尔及利亚、俄罗斯四国合计占了
87%
。
氦气的
生产格局
也基本是这样,美国、卡塔尔产量占全球的
80%
,阿尔及利亚、俄罗斯占
14%
,还有少量来自澳大利亚和波兰。和他们相比,亚太地区的氦气产量
几乎可以忽略不计
。
!横屏-
全球氦气藏分布与产能格局示意图(2022年)▼
这里面,
美国
无论是资源量还是产量,都是
无可争议的第一
,美国从上世纪初就开始开发利用氦气。到2012年之前,美国的氦气供应量一直
接近全球的80%
。
但老美产得多,用得更多,毕竟这种气体多用于高端制造,美国企业本来就是
用氦大户
,以至于美国的氦气战略储备都快被用光了。2012-2020年,美国氦气供应量从1.33亿m
3
减至0.83亿m
3
,
减少了四成
。到2021年,美国氦气供应量进一步降至0.77亿m
3
。
此消彼长,
卡塔尔的氦气产量在十年间快速增长
,2021年达到了5100万m
3
(0.51×10
8
m
3
)
,和第二梯队的阿尔及利亚1400万m
3
、俄罗斯900万m
3
相比,可谓
遥遥领先
。
卡塔尔本就是天然气大户,又有美国设备的支持
在生产氦气这件事上有着天然的优势▼
在这四大巨头之外的国家,一方面
受制于探明储量不足
,一方面也
受限于技术
,因为氦气提纯的难度非常高,涉及一系列复杂技术,这还不包括储存、运输、使用所需的设备和规范。
由于可开采的氦气通常和天然气混杂在一起,需要通过质量分离等技术,先把“粗氦”从天然气里
提取
出来,再对粗氦进行
精制
,以美国
AMGAS
在堪萨斯州
Lenexa
的气田为例,其2022年8月以来的天然气日产量大约2832m
3
,从里面可以提取出14.16m
3
的氦气。
堪萨斯大学的两位教授在气体间歇泉样本中
首次发现了天然气中的氦
(图:wiki)▼
目前人类提取氦气主要有两条技术路线:
天然气直接提氦
和
液化天然气闪蒸汽提氦
(
LNG-BOG
)
。后者的效率更高,发展潜力巨大,但是对原料气的规模和提取技术
有很高要求
,而“天然气直接提氦”,才是目前唯一的
工业化获取氦
的方法,。
不过中国的天然气田含氦量很低
直接提取成本极高
要实现自主生产暂时还得靠LNG-BOG
(宁夏盐池BOG提氦装置区 图:cigia.org.cn)▼
这条技术路线,又可以分为“
深冷法
”和“
非低温法
”。
深冷法最为经济有效
,同时也是氦气液化和运输的最佳方案,主要原理是将净化合格的天然气通过
制冷
,低温
精馏
获得一次粗氦(这里的“一”发1声),经过进一步
提浓
获得浓度30%-80%的粗氦。再使用
低温吸附或低温冷凝、冷冻法
,在低压低温的环境下
去除
粗氦中的杂质气体,再通过氦液化器把高纯度的氦气
液化
。
深冷法也叫低温精馏法
是通过不同气体的沸点的不同来分离气体▼
这个深冷法看似容易,搞起来其实
也很难
。从原理上来说,只要把温度降到足够低,氦气就以被液化,但是前面也说了,氦是液化温度最低的元素,所以它的
液化方法非常特殊
,必须
进行复杂的多级液化
,简单来说就是自己冷却自己。对技术设备的要求很高。
近几年,“非低温法”,也就是“常温法”提氦,已经研发成功,这就要用到
膜法
了!操作方式主要是
多级膜法、多级变压吸附
、或者
膜法+多级变压吸附
。但这套操作的功耗太高、工艺复杂,还不适合大规模提氦。
天然气提氦气的膜技术
(图:uq.edu.au)▼
综上所述,氦气在现代工业中
用途广泛
,但是储量与产能却高度集中,提纯、液化的
技术门槛也很高
,这就必然导致供不应求。
而供需矛盾最紧张的就是咱们国家了。目前我国已经是
世界上最大的氦气消费国之一
,但是
严重依赖进口
,近年来对外依存度高达95%以上。
而且随着我国科学研究、医疗技术和高科技产业的发展,对高纯度氦气的
需求越来越大
。
2017年以来,中国的氦气进口量长期保持在2000万m
3
以上(2000×10
4
m
3
),2018年进口量高达2311万m
3
(2311×10
4
m
3
),约占全球氦气产量的14.4%,
对外依存度98.51%
。(2018年全球产量1.6亿立方米)
由于全球的
产氦大国
就那么几家,所以中国进口也没啥选择余地,主要来自
卡塔尔、美国和澳大利亚
,少量来自
俄罗斯
。
在企业层面,我们进口的氦气主要来自
“六大”外资
,包括林德、液化空气、空气化工、岩谷产业株式会社、大阳日酸株式会社和吴江梅塞尔,这六家占了总进口量的82%。
2020年以后,由于产量、船运、关税等原因,
来自美国的进口快速减少
,直接
制约
了中国的氦气进口量。
作为替代,
来自卡塔尔的氦气
弥补了美国的缺口,2021年,卡塔尔对我国出口了1684万m
3
氦气,占了82%。
但卡塔尔的氦气
价格偏高
,技术与设备其实都来自美国,美国如果想的话,也一样能
卡住卡塔尔这条路
。
而且除了氦气的气源,氦气液化器和液氦罐箱的制造商也基本是
美国企业
,为了便于
垄断
气源,再加上自身产能不足,他们就长期
限制
对中国供货。这些因素,都导致中国在氦气方面
很容易被“卡脖子”
。