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Green Chem.：可见光诱导扁桃酸与醇的氧化酯化反应

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-08-12 09:30

正文

Green Chem.：可见光诱导扁桃酸与醇的氧化酯化反应

本文作者：杉杉

导读

近期，新疆大学的Ablimit Abdukader等人在 Green Chem. 中发表论文，报道一种全新的可见光诱导扁桃酸与醇的氧化酯化反应方法学，进而成功完成一系列 α -酮酸酯分子的构建。机理研究表明，该反应涉及自由基的过程。

Visible light-induced oxidative esterification of mandelic acid with alcohols: a new synthesis of α -ketoesters

Z. Mao, K. Xia, K. Zhang, H. Chen, M. Li, A. Abdukader, W. Jin, Green Chem . 2024 , 26 , 6046. doi: 10.1039/D4GC00249K.

正文

α -酮酸酯骨架广泛存在于各类药物以及生物活性分子中。同时，也是一种极具价值的前体。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出多种构建 α -酮酸酯分子的合成转化策略 ^[1] (Scheme 1)。然而，此类反应常需使用过量的化学计量氧化剂、金属催化剂以及存在苛刻的条件等。受到近年来对于Lewis金属配合物催化酸与醇的直接酯化反应方法学 ^[2] (Scheme 2a)或以及三氟甲磺酸镍催化扁桃酸与醇的酯化反应方法学 ^[3] (Scheme 2b)相关研究报道的启发，这里，新疆大学的Ablimit Abdukader等人报道一种全新的可见光诱导扁桃酸与醇的氧化酯化反应方法学，进而成功完成一系列 α -酮酸酯分子的构建(Scheme 2c)。

首先，作者采用扁桃酸 1a 与正丁醇 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用Eosin Y作为光催化剂， DTBP作为氧化剂，18 W蓝色LEDs(455-460 nm)作为光源，反应温度为室温，最终获得70%收率的产物 3aa 。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列扁桃酸底物以及醇底物 (Table 2)的应用范围进行深入研究。

Table 2 Substrate scopea

a General conditions: 1 (0.2 mmol), 2 (0.5 mmol), Eosin Y (1 mol%), and DTBP(1 equiv.) stirred at rt (25-30 ℃) with the irradiation of 18 W blue LEDs under air for 48-60 h. Isolated yields. For 3ah and 3gp generated from solid alcohols, DCE (0.5 mL) was added as the solvent.