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Org. Lett.：铁催化烯烃的氨基烷基化羰基化环化反应

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-08-01 09:00

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Org. Lett.：铁催化烯烃的氨基烷基化羰基化环化反应

本文作者：杉杉

导读

近期，德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与中科院大连化物所吴小锋课题组在 Org. Lett. 中发表论文，报道一种全新的铁催化4-芳基-1-丁烯、CO与酰胺衍生物的氨基烷基化羰基化环化反应方法学，进而成功完成一系列具 α ‑tetralones分子的构建。

Iron-Catalyzed Aminoalkylative Carbonylative Cyclization of Alkenes toward α ‑Tetralones

N. Sun, L. Wang, Z. Fang, C. Wang, K. Guo, X. Wu, Org. Lett. 2024 , ASAP. doi: 10.1021/acs.orglett.4c00726.

正文

在过去的几十年里，CO作为一种廉价且丰富的C1源，已经成功用于合成高价值的含羰基的化合物(Scheme 1a) ^[1] 。然而，对于铁催化羰基化偶联反应方法学，目前却较少有相关的研究报道 ^[2] 。这里，德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与中科院大连化物所吴小锋课题组报道一种全新的铁催化4-芳基-1-丁烯、CO与酰胺衍生物的氨基烷基化羰基化环化反应方法学，进而成功完成一系列具 α ‑tetralones分子的构建 (Scheme 1b)。

首先，作者采用4-苯基-1-丁烯 1a 与 N,N -二甲基乙酰胺 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用CO (60 bar)作为羰基源，Fe(acac) ₃ 作为催化剂，acac作为配体，DTBP作为添加剂，K ₃ PO ₄ 作为碱，DMAP作为促进铁催化的配体，在DMSO反应溶剂中，反应温度为115 ^o C，最终获得55%分离收率的产物 3a 。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列烯炔底物以及酰胺底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

之后，该小组通过如下的克级规模实验研究进一步表明，这一全新的羰基化环化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 3a)。同时，作者还对上述羰基化环化过程的反应机理进行进一步研究 (Scheme 3b)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道 ^[14,15] ，作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 4)。

总结

德国Leibniz-Institut für Katalyse e.V.与中科院大连化物所吴小锋课题组报道一种全新的铁催化4-芳基-1-丁烯、CO与酰胺衍生物的氨基烷基化羰基化环化反应方法学，进而成功完成一系列具 α ‑tetralones分子的构建。这一全新的羰基化环化合成转化策略具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性以良好的收哦率等优势。

参考文献

[1] X. Fang, R. Jackstell, M. Beller, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 14089. doi:10.1002/anie.201308455.

[2] K. M. Driller, H. Klein, R. Jackstell, M. Beller, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 6041. doi:10.1002/anie.200902078.

[3] I. Ryu, Chem. Soc. Rev. 2001, 30, 16. doi:10.1039/A904591K.

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