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Green Chem.:三组分合成苄醇与醛取代的BCP砌块的反应方法学

化学空间 服务科研工作者  · 公众号  ·  · 2024-07-23 09:00

正文


Green Chem.:三组分合成苄醇与醛取代的BCP砌块的反应方法学



本文作者:杉杉

导读


近日,陕西师范大学的薛东课题组在 Green Chem. 中发表论文,报道一种全新的光促进芳基醛、醚与[1.1.1]螺桨烷的三组分自由基偶联反应方法学,进而成功完成一系列具有苄醇与醛取代的双环[1.1.1]戊烷衍生物 (bicyclo[1.1.1]pentanes,BCPs)分子的构建。


Metal- and Photocatalyst-Free Three-Component Strategy to Benzylalcohol-, Aldehyde-Substituted BCP Building Blocks


F. Li, H. Liao, J. Dong, W. Xiong, Y. Yan, G. Li, D. Xue, Green Chem. 2024 , ASAP. doi: 10.1039/D4GC01015A.

正文


BCPs骨架广泛存在于各类生物活性分子中 (Scheme 1A)。并且,在过去的几十年里,诸多研究团队已经成功设计出多种构建BCP醛分子 [1] (Scheme 1B)与BCP醇分子 [2] (Scheme 1C)的合成转化策略。然而,此类策略存在反应步骤过长、使用不稳定有机金属试剂或外部氧化剂等弊端。受到近年来[1.1.1]螺桨烷参与多组分反应构建官能团化BCPs反应方法学 [3] 以及1,3-二噁烷衍生物作为甲酰基自由基前体参与甲酰化反应方法学 [4] 相关研究报道的启发,这里,陕西师范大学的薛东课题组报道一种全新的光促进芳基醛、醚与[1.1.1]螺桨烷的三组分自由基偶联反应方法学,进而成功完成一系列具有苄醇与醛取代的BCPs分子的构建 (Scheme 1D)。



首先,作者采用苯甲醛 1 与[1.1.1]螺桨烷 2 作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用乙醚作为溶剂与底物,390-395 nm (紫色)LEDs作为光源,反应温度为30 o C,最终获得67%分离收率的产物 3



其次,作者对上述三组分过程的反应机理进行进一步研究  (Scheme 2A与Scheme 2B)。基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道 [5] ,作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 2C)。








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