聚
酰胺俗称尼龙,是产量最大、规格最多、用途最广的五大工程塑料之一。今天,我们来扒一扒尼龙的发展史,并看一看近100年不同聚酰胺产品的开发情况(附不同尼龙结构式)。
一、尼龙树脂发展历史
杜邦化学部门主任史汀博士(C.M.A.Sti-ne)预见为确保公司未来发展,需要投入更多的有机化学基础研究,当时已在哈佛大学当了两年的研究员卡罗瑟斯博士(WallaceH.Carothers,1896-1937)被说服加入杜邦。
杜邦公司成立了基础化学研究所,年仅32岁的卡罗瑟斯博士受聘担任有机化学部的负责人。他主持了一系列利用缩聚方法获得高相对分子质量物质的研究,最后找出了能冷延伸成纤的巨大高分子。卡罗瑟斯博士主要利用不同的氨基酸、二元酸及二元胺合成聚酰胺。
他以己二酸与己二胺为原料制得聚合物,因为两个主成份中均含有6个碳原子,当时称为聚酰胺66(或尼龙66)中,他又将这一聚合物熔融后经注射针压出,在张力下拉伸成为纤维。这种纤维及聚酰胺66纤维,1937年公布了这项专利(USP2,130948)P1。
德国法本(IGFarben)公司的PSchack发现在水存在的条件下可进行e-己内酰胺聚合,产生了聚酰胺6(或尼龙6)。法本公司以这一发现为基础进行开发,以"Perlon"为名。
杜邦公司实现工业化。同年10月24日,下图为杜邦在公司总部所在地公开销售尼龙丝长袜引起轰动的盛况,到1940年5月,尼龙纤维织品的销售遍及美国各地。
BASF公司开发了尼龙6的工业化技术,但正规的工业化生产是在第二次世界大战以后。生产后定名为尼龙(Nylon),是最早实现工业化的合成纤维品种。杜邦公司对尼龙用途的开发主要是纤维。
尼龙工业转型到国防工业如制造降落伞、飞机轮胎、帘子布、军服等军事用途产品。由于尼龙具有诸多优点和广泛的用途,因此在第二次世界大战后发展非常迅速,成为三大合成纤维之一,其产品包括丝袜、衣着、地毯、渔网等。
其中,日本在第二次世界大战期间受杜邦公司发明的刺激,成立了军事部门、产业和学校的共同研究体制,进行
尼龙6
的试生产。
但正规的工业化生产也是在1951年,由Toray(现为东丽公司)开始的。以尼龙纤维用途为中心,在战后得到迅速发展,但做为工程塑料的发展比较晚。
美国在第二次世界大战期间,在军事方面用尼龙做电线包覆材料、电缆和若干成型品,但以注塑制品为主的塑料用途的开发,直到1950年才开始。
二、不同聚酰胺产品开发的年代
注:结构式可选中放大查看~
表:聚酰胺产品的发展年代
商品名
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商品名称
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开发和生产者
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工业化年份
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结构式
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聚酰胺66
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Zytel(初期为Nylon)
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美国杜邦(Dupont)
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1938(1931)
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聚酰胺6
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UItramidB
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巴斯夫(BASF)
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1942(1837)
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聚酰胺610
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Zytel
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美国杜邦
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1941
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聚酰胺11
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RiIsan
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法国Atochem
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1950(1944)
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聚酰胺1010
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中国上海赛璐珞场
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1961(1958)
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PI2
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Pyre-ML.Vespel,Kapton
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美国杜邦
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1962(1908)
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聚酰胺12
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Vestamid
Grllamid
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德国许路斯
瑞士Emser
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1966
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MPIA
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Nomex
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美国杜邦
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1967
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透明聚酰胺
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