福建物构所苏伟平/节晓明Angew：绿光驱动铜/有机光氧化还原双催化未保护肟的反应

第一作者： Shuping Wang

通讯作者：苏伟平、节晓明

通讯单位： 中国科学院福建物构所

氧肟因其广泛的可用性和多种化学性质而被广泛应用于合成化学前体，其中 N-O 键断裂是其关键的反应模式。然而，这些转化通常需要使用氧保护的肟，而直接利用游离肟的一般策略仍然具有挑战性，因为它们容易受到副反应途径的影响，导致 N-OH 键断裂的倾向较低。

在这里，作者报道了一个统一的平台，通过绿光照射下的双铜 / 有机光氧化还原催化，实现了无保护的肟与烯醛以及其他偶联伙伴的直接环化。

要点 1. 本文通过双铜 / 有机光氧化催化，实现未保护的肟与烯醛以及其他偶联配偶体的直接环化。这种统一的方法代表了从无保护的肟中快速组装有价值的吡啶支架的第一个通用方案，该方案在温和的条件下工作，具有良好的官能团耐受性。

要点 2 . 本文可以同时激活游离肟的 N-OH 和α -C(sp ³ )-H 键，形成具有超结构多样性和官能团耐受性的多取代吡啶。在这个过程中，玫瑰红作为氢原子转移剂产生自由基中间体。同时，铜催化剂通过单电子还原诱导 N-O 键断裂活化游离肟，并控制中间俘获的选择性。

方案 1 ： N-O 键断裂对肟类化合物转化的影响。 (A) 活化的肟产生亚胺基自由基。 (B) 以前与未保护的肟反应的例子。 (C) 游离肟分子间偶联的一般策略的挑战和设计。 (D) 绿光驱动的游离肟与烯醛生成吡啶的分子间环化。

方案 6 ：吡啶核荧光团的合成路线及其光物理性质。 (A) 化合物 64 、 67 和 69 的两步法合成。 (B) 67 种在不同极性溶剂中的紫外 - 可见吸收光谱。 (C) 化合物 67 在不同极性溶剂中的荧光吸收和发射光谱。

参考文献： Shuping Wang, Yaping Shang, Mengqi Wang . et al. Unlocking Reactivity of Unprotected Oximes via Green-Light-Driven Dual Copper/Organophotoredox Catalysis . Angew . (202 5 ).

文献链接：

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202501806

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