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DigCat | 华理李春忠/日本东北大李昊Angew:钨介导的Ru-O-W结构实现稳定酸性析氧反应

微算云平台  · 公众号  ·  · 2025-02-04 08:30

正文

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研究背景:

质子交换膜水电解( PEMWE )因其能够高效利用可再生能源制备 绿色 氢气而成为备受关注的技术。然而, PEMWE 的整体能效受限于阳极析氧反应( OER )的缓慢动力学,尤其是在酸性环境中对稳定且高效催化剂的需求构成了主要挑战。钌基催化剂(如 RuO 2 )凭借其优异的催化活性和相对低廉的成本,被认为是最具潜力的铱基催化剂替代材料。然而, Ru 基催化剂在高电流密度条件下易发生过氧化,生成高价可溶性钌物种( Ru>4 + ),导致催化剂活性和稳定性显著下降。因此,开发有效策略以抑制 Ru OER 过程中的过氧化行为,对于提升其长期稳定性和实际应用前景至关重要。
文章简介

近日, 华东理工大学李春忠、李会会团队与日本东北大学李昊(DigCat)团队 合作,提出了一种“钨介导电子积累”策略,利用锌作为牺牲金属释放额外电子,同时采用钨作为电子捕获剂,提高 Ru-O-W 结构中的电子密度,从而有效提升 RuO 2 活性位的抗过氧化能力。最佳的 Ru 3 Zn 0.85 W 0.15 RZW )催化剂在 10 mA cm -2 时表现出较低的过电位( 200 mV )和优异的稳定性( 4000 小时)。
相关实验数据及理论计算结构已上传至 DigCat平台 ,供用户后续使用及分析。

图文导读

【图 1 】: (a) RZW 催化剂及对照样品 RZ RW C-RuO 2 XRD 图谱; (b) RZW 催化剂的 TEM 图像; (c) RZW 催化剂的高分辨透射电镜( HRTEM )图像; (d) RZW 催化剂的选区电子衍射( SAED )图样; (e) RZW 催化剂的高角环形暗场扫描透射电子显微镜( HADDF-STEM )图像; (f) RZW 催化剂的能量色散 X 射线光谱( EDS )元素分布图。
【图 2 (a) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂在 0.1 M 高氯酸( HClO )溶液中的 OER 几何面积归一化线性扫描伏安( LSV )曲线; (b) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂的塔菲尔( Tafel )曲线及其斜率; (c) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂的 Nyquist 阻抗图; (d) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂在 η=250 mV 时的固有速率( TOF )和质量活性; (e) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂在 OER 前的双电层电容( C dl ); (f) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂在 OER 后的双电层电容( C dl ); (g) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂在 OER 测试前后的电化学活性表面积( ECSA )变化; (h) RZW RuO 2 催化剂在 H 型电解池中 10 mA cm -2 电流密度下的恒电流计时测试; (i) 近期发表的酸性 OER 催化剂的活性和稳定性对比。

【图 3 : (a) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂及标准 Ru 箔的傅里叶变换 Ru K 边扩展 X 射线吸收精细结构( EXAFS R 空间图谱,插图为选定区域的放大图; (b) RZW 催化剂的 Ru K 边小波变换 EXAFS WT-EXAFS )图谱; (c) OER RZW AR-RZW )催化剂的 Ru K WT-EXAFS 图谱; (d) RZW AR-RZW 催化剂的 Ru 3p 3/2 XPS 谱图; (e) RZW RZ RW C-RuO 2 催化剂及标准 Ru 箔的 Ru K X 射线吸收近边结构( XANES )图谱,插图为选定区域的放大图; (f) RZW AR-RZW RZ AR-RZ RW AR-RW C-RuO 2 催化剂及标准 Ru 箔的价态拟合结果; (g) RZW AR-RZW C-RuO 2 催化剂的氧 K X 射线吸收光谱( XAS )图谱,黄色和红色区域分别表示 RuO 2 t 2 g e g 态的特征峰; (h) e g t 2 g 峰强度比值; (i) RZW AR-RZW 催化剂的 W 4f XPS 图谱。

【图 4 :(a) 计算得到的 1D 表面 Pourbaix 图,电位相对于标准氢电极( SHE )的变化( pH=1 ,温度 =298.15 K );






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