专栏名称: 高分子凝胶与网络
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AFM:仿生界面工程策略实现刚性纤维的普适性增韧

高分子凝胶与网络  · 公众号  ·  · 2025-04-03 11:50

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摘要

开发一种简单、普适的方法,将短而刚性的纤维转化为超长、高韧性的纤维,具有重要的理论和实践意义,但其实现面临巨大挑战。受天然蚕丝复杂结构的启发,本研究提出一种仿生界面工程技术,通过将柔软的丝素蛋白作为柔性鞘层交替包裹于刚性竹微纤维之间,成功制备出超长、高韧性的竹-丝复合纤维(BSFs)。该复合纤维的韧性是原始竹微纤维的约12倍。通过调节丝素蛋白的力学性能,该方法可广泛应用于生物聚合物(如纤维素)、合成聚合物(如芳纶)和无机材料(如玻璃纤维)的增韧。其核心在于精准调控软性蛋白基质与刚性组分间的界面相互作用,为制备高韧性纤维提供了新思路,并显著拓展了生物质、无机或石化基纤维的潜在应用。

引言

近年来,高性能纤维的研究主要集中在石油基合成纤维和无机纤维领域,这类材料在航空航天、医疗设备和能源等领域发挥了重要作用。然而,随着资源和环境问题的日益突出,开发轻质、可持续、高强高韧的生物质基纤维成为重要研究方向。然而,直接从木质纤维素(如竹材)中提取微纤维面临诸多挑战:竹材的致密纳米结构及节点不均匀性导致其断裂应变低(<5%),韧性不足。现有增韧策略(如氢键调控、化学修饰等)虽能改善纤维性能,但其韧性仍普遍低。因此,开发普适性增韧技术对生物质纤维及合成/无机纤维的协同增强至关重要。

自然界中,丝蛋白通过弱界面滑移、缺陷保护和能量耗散等机制实现高延展性(≈30%)和韧性(≈150 MJ m⁻³)。 受此启发, 安徽农业大学 郑可 叶冬冬 团队 联合 上海科技大学 凌盛杰教授 团队等 提出了一种仿生界面工程策略,通过引入天然丝素蛋白作为柔性界面层,成功将短而脆的竹纤维转化为超长、高韧性的复合纤维。

结果与讨论

1. 竹-丝复合纤维(BSFs)的制备
通过温和脱木质素工艺制备出长度约20厘米、拉伸强度为645 MPa的竹微纤维。利用连续纺丝装置将竹微纤维与丝素蛋白溶液结合,形成交替排列的复合结构(图1a-c)。丝素蛋白作为柔性鞘层均匀包裹竹微纤维,并通过溶剂蒸发固化,无需后处理。所得BSFs的断裂应变提升至 28% ,韧性达 115 MJ m⁻³ (图1d-e),分别是原始竹微纤维的8倍和12倍。光谱与显微成像显示,丝素蛋白主要分布于竹微纤维间隙及表面(图2),通过界面粘附与应力传递实现协同增韧。

2. 结构与性能关系
随着丝素蛋白含量的增加(3%-35%),BSFs的韧性呈现先升高后降低的趋势,最佳含量为20%(韧性达132 MJ m⁻³)。拉伸-剪切链模型表明,丝素蛋白的粘弹性及界面滑移是能量耗散的关键(图3a-e)。此外,缺口BSFs的裂纹沿纵向扩展而非横向断裂(图3d),证实了丝素蛋白对缺陷的抑制作用。与天然蜘蛛丝相比,BSFs的韧性(115 MJ m⁻³)接近蜘蛛拖丝(130-150 MJ m⁻³),且具备优异的弯曲性能(图3h)。

3. 普适性验证
该方法可扩展至芳纶(Kevlar)和玻璃纤维。芳纶@丝素复合纤维的韧性提升至 236 MJ m⁻³ (图4a-c),玻璃纤维@丝素复合纤维韧性达 120 MJ m⁻³ (图4d-f)。然而,当刚性组分(如人发)与丝素蛋白模量相近时(模量比<10),增韧效果显著降低(图4g-i),表明刚性-软性模量差异是界面增韧的必要条件


总结

本研究通过仿生界面工程策略,成功实现了竹纤维、芳纶及玻璃纤维的普适性增韧。以竹纤维为例,丝素蛋白的引入使其韧性和断裂应变分别提升12倍和8倍,达到和32%。机理研究表明,丝素蛋白的粘弹性及界面滑移是能量耗散的核心。该方法为刚性材料的增韧提供了通用框架,未来可进一步拓展至其他高模量材料体系


原文链接: https://doi.org/10.1002/adfm.202501380

来源:高分子凝胶与网络

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