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Nat. Commun.：无金属催化实现张力C–C σ-键的极性反转反应

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-08-01 09:00

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Nat. Commun.：无金属催化实现张力C–C σ-键的极性反转反应

本文作者：杉杉

导读

近期，河南师范大学的常俊标与白大昌等人在 Nat. Commun. 中发表论文，报道一种全新的无金属催化bicyclo[1.1.0]butanes (BCBs)与缺电子烯烃的极性反转Alder-ene反应方法学，进而成功完成一系列官能团化的环丁烯与共轭二烯分子的构建。

Umpolung reactivity of strained C–C σ -bonds without transition-metal catalysis

D. Bai, X. Guo, X. Wang, W. Xu, R. Cheng, D. Wei, Y. Lan, J. Chang, Nat. Commun. 2024 , 15 , 2833. doi: 10.1038/s41467-024-47169-9.

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前期，诸多研究团队已经成功设计出多种利用bicyclo[1.1.0]butane (BCBs)构建官能团化环丁烷分子的合成转化策略 ^[1] 。然而，BCBs参与的极性反转反应方法学，目前却较少有相关的研究报道(Fig. 1A) ^[2] 。受到BCBs中极化C-C σ -键与活化烯烃的加成反应方法学(Fig. 1B) ^[3] 相关研究报道的启发，这里，河南师范大学的常俊标与白大昌等人报道一种全新的无金属催化bicyclo[1.1.0]butanes (BCBs)与缺电子烯烃的极性反转Alder-ene反应方法学，进而成功完成一系列官能团化的环丁烯与共轭二烯分子的构建 (Fig. 1C)。

首先，作者采用bicyclo[1.1.0]butane (BCB) 1a 与烯烃衍生物 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Fig. 2)。进而确定最佳的反应条件为：采用Na ₂ SO ₄ 作为添加剂，在DMSO反应溶剂中，反应温度为80 ^o C，最终获得91%收率的产物 3a 。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列单取代BCBs底物 (Fig. 3)以及1,2-二取代烯烃底物 (Fig. 4)的应用范围进行深入研究。

Nat. Commun.：无金属催化实现张力C–C σ-键的极性反转反应

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